Ressources · 1ʳᵉ · Physique-chimie (spécialité)
Dosage par étalonnage : absorbance et loi de Beer-Lambert
Absorbance et spectre d’absorption UV-visible ; couleur d’une espèce en solution et couleurs complémentaires ; loi de Beer-Lambert ; réaliser une gamme étalon ; déterminer une concentration par étalonnage ; limites du protocole (domaine de validité, dilution préalable).
À propos de cette page
Les 36 questions du QCM en version texte
Pour réviser sans écran ou imprimer : chaque question avec ses propositions ; la bonne réponse et son explication se déplient.
Niveau facile ★ — 12 questions
L’absorbance A d’une solution s’exprime :
- A. en mol·L⁻¹
- B. en L·mol⁻¹
- C. sans unité
- D. en nanomètres
Réponse
C. sans unité — A est une grandeur sans unité ; c’est k qui s’exprime en L·mol⁻¹, et la concentration en mol·L⁻¹.
Avant toute mesure, on règle le zéro d’absorbance (le « blanc ») avec :
- A. la solution étalon la plus concentrée
- B. une cuve vide et parfaitement sèche
- C. la solution de concentration inconnue
- D. une cuve remplie du solvant seul
Réponse
D. une cuve remplie du solvant seul — Le blanc se fait avec le solvant seul dans la cuve : on retire l’absorption due à l’eau et à la cuve, pour ne mesurer que celle de l’espèce dissoute.
Pour une solution diluée, à λ et cuve fixées, la loi de Beer-Lambert s’écrit :
- A. A = k × C
- B. A = k ÷ C
- C. A = C ÷ k
- D. A = k + C
Réponse
A. A = k × C — L’absorbance est proportionnelle à la concentration : A = k × C.
Dans A = k × C, avec C en mol·L⁻¹, le coefficient k s’exprime en :
- A. mol·L⁻¹
- B. L·mol⁻¹
- C. g·L⁻¹
- D. L·mol⁻¹·cm⁻¹
Réponse
B. L·mol⁻¹ — A est sans unité, donc k = A ÷ C s’exprime en L·mol⁻¹. L’unité L·mol⁻¹·cm⁻¹ est celle de ε, avec k = ε × ℓ.
Pour un dosage, on règle le spectrophotomètre à la longueur d’onde :
- A. de la couleur que l’on voit
- B. du maximum d’absorption
- C. la plus courte de l’appareil
- D. où l’absorbance est nulle
Réponse
B. du maximum d’absorption — À λmax, l’absorbance est la plus grande : la mesure est la plus sensible. La solution absorbe la complémentaire de la couleur vue.
Le spectre d’absorption d’une solution est la courbe donnant :
- A. A en fonction de C
- B. C en fonction de A
- C. A en fonction de λ
- D. λ en fonction du temps
Réponse
C. A en fonction de λ — Le spectre donne l’absorbance pour chaque longueur d’onde. La courbe A en fonction de C est la courbe d’étalonnage.
Une solution absorbe surtout le bleu. Elle paraît :
- A. bleue
- B. jaune
- C. rouge
- D. verte
Réponse
B. jaune — Elle transmet la couleur complémentaire du bleu, le jaune, opposé au bleu sur le cercle chromatique.
Réaliser un dosage par étalonnage suppose de disposer :
- A. d’une burette graduée
- B. d’un indicateur coloré
- C. d’une réaction totale
- D. de solutions étalons
Réponse
D. de solutions étalons — L’étalonnage compare l’absorbance de l’échantillon à celle de solutions de concentrations connues, les étalons. Burette, indicateur et réaction totale servent au titrage.
Une espèce dont le spectre n’a qu’une bande, vers 300 nm, donne une solution :
- A. incolore
- B. violette
- C. bleue
- D. rouge
Réponse
A. incolore — 300 nm est dans l’ultraviolet : aucune radiation visible n’est absorbée, la solution est incolore.
Si la loi de Beer-Lambert est vérifiée, la courbe A = f(C) est :
- A. une droite passant par l’origine
- B. une droite ne passant pas par l’origine
- C. une courbe qui monte de plus en plus vite
- D. une droite horizontale
Réponse
A. une droite passant par l’origine — A = k × C : proportionnalité, donc une droite qui passe par l’origine, de coefficient directeur k.
On dilue 2 fois une solution colorée. Son absorbance, même λ et même cuve, est :
- A. multipliée par 2
- B. inchangée
- C. divisée par 2
- D. divisée par 4
Réponse
C. divisée par 2 — La concentration est divisée par 2 ; A lui étant proportionnelle, elle est aussi divisée par 2.
Sur le cercle chromatique, la couleur complémentaire du vert est :
- A. le rouge
- B. le jaune
- C. le cyan
- D. le magenta
Réponse
D. le magenta — Vert et magenta sont diamétralement opposés : une solution qui absorbe le vert paraît magenta.
Niveau moyen ★★ — 12 questions
Une solution donne A = 0,240 avec k = 6,00 × 10³ L·mol⁻¹. Sa concentration vaut :
- A. 1,44 × 10³ mol·L⁻¹
- B. 4,00 × 10⁻⁵ mol·L⁻¹
- C. 2,50 × 10⁴ mol·L⁻¹
- D. 4,00 × 10⁻² mol·L⁻¹
Réponse
B. 4,00 × 10⁻⁵ mol·L⁻¹ — C = A ÷ k = 0,240 ÷ (6,00 × 10³) = 4,00 × 10⁻⁵ mol·L⁻¹ : on divise l’absorbance par k, on ne la multiplie pas.
Une absorbance de 0,360 avec k = 900 L·mol⁻¹ correspond à :
- A. 3,24 × 10² mol·L⁻¹
- B. 2,50 × 10³ mol·L⁻¹
- C. 4,00 × 10⁻² mol·L⁻¹
- D. 4,00 × 10⁻⁴ mol·L⁻¹
Réponse
D. 4,00 × 10⁻⁴ mol·L⁻¹ — C = 0,360 ÷ (9,00 × 10²) = 4,00 × 10⁻⁴ mol·L⁻¹. A étant sans unité, le quotient s’exprime bien en mol·L⁻¹.
Un étalon à 2,50 × 10⁻⁴ mol·L⁻¹ donne A = 0,550. Le coefficient k vaut :
- A. 2,20 × 10³ L·mol⁻¹
- B. 1,38 × 10⁻⁴ L·mol⁻¹
- C. 4,55 × 10⁻⁴ L·mol⁻¹
- D. 2,20 × 10² L·mol⁻¹
Réponse
A. 2,20 × 10³ L·mol⁻¹ — k = A ÷ C = 0,550 ÷ (2,50 × 10⁻⁴) = 2,20 × 10³ L·mol⁻¹.
Avec k = 3,50 × 10³ L·mol⁻¹, une solution à 1,20 × 10⁻⁴ mol·L⁻¹ a pour absorbance :
- A. 0,0420
- B. 0,840
- C. 0,420
- D. 4,20
Réponse
C. 0,420 — A = k × C = 3,50 × 10³ × 1,20 × 10⁻⁴ = 0,420.
Dans une cuve de 1,00 cm, une solution a A = 0,215. Dans une cuve de 2,00 cm, elle aura :
- A. A = 0,108
- B. A = 0,215
- C. A = 0,430
- D. A = 0,860
Réponse
C. A = 0,430 — k = ε × ℓ : doubler l’épaisseur de la cuve double l’absorbance, 2 × 0,215 = 0,430.
Diluée 5 fois, une solution a une concentration de 2,40 × 10⁻⁵ mol·L⁻¹. Avant dilution :
- A. 4,80 × 10⁻⁶ mol·L⁻¹
- B. 1,20 × 10⁻⁴ mol·L⁻¹
- C. 2,40 × 10⁻⁵ mol·L⁻¹
- D. 1,20 × 10⁻⁵ mol·L⁻¹
Réponse
B. 1,20 × 10⁻⁴ mol·L⁻¹ — La dilution divise la concentration par 5 : on remonte en multipliant, 5 × 2,40 × 10⁻⁵ = 1,20 × 10⁻⁴ mol·L⁻¹.
Le spectre d’une solution présente un seul maximum, à 610 nm. La solution paraît :
- A. bleue
- B. orangée
- C. jaune
- D. rouge
Réponse
A. bleue — 610 nm est dans le rouge-orangé : la solution absorbe cette couleur et transmet sa complémentaire, le cyan, un bleu.
ε = 2,00 × 10⁴ L·mol⁻¹·cm⁻¹, cuve de 1,00 cm, A = 0,500. La concentration vaut :
- A. 1,00 × 10⁴ mol·L⁻¹
- B. 4,00 × 10⁴ mol·L⁻¹
- C. 4,00 × 10⁻⁵ mol·L⁻¹
- D. 2,50 × 10⁻⁵ mol·L⁻¹
Réponse
D. 2,50 × 10⁻⁵ mol·L⁻¹ — k = ε × ℓ = 2,00 × 10⁴ L·mol⁻¹, donc C = 0,500 ÷ (2,00 × 10⁴) = 2,50 × 10⁻⁵ mol·L⁻¹.
La droite d’étalonnage passe par le point C = 6,0 × 10⁻⁵ mol·L⁻¹, A = 0,54. Pour A = 0,45, on lit :
- A. 7,2 × 10⁻⁵ mol·L⁻¹
- B. 4,5 × 10⁻⁵ mol·L⁻¹
- C. 6,0 × 10⁻⁵ mol·L⁻¹
- D. 5,0 × 10⁻⁵ mol·L⁻¹
Réponse
D. 5,0 × 10⁻⁵ mol·L⁻¹ — k = 0,54 ÷ (6,0 × 10⁻⁵) = 9,0 × 10³ L·mol⁻¹, donc C = 0,45 ÷ (9,0 × 10³) = 5,0 × 10⁻⁵ mol·L⁻¹.
Une solution à 2,00 × 10⁻⁵ mol·L⁻¹ d’un colorant de masse molaire 500 g·mol⁻¹ a une concentration en masse :
- A. 10,0 mg·L⁻¹
- B. 4,00 × 10⁻⁸ g·L⁻¹
- C. 1,00 mg·L⁻¹
- D. 2,50 × 10⁷ g·L⁻¹
Réponse
A. 10,0 mg·L⁻¹ — Cm = C × M = 2,00 × 10⁻⁵ × 500 = 1,00 × 10⁻² g·L⁻¹, soit 10,0 mg·L⁻¹.
Quel jeu d’étalons vérifie la loi de Beer-Lambert ? (C en 10⁻⁵ mol·L⁻¹ → A)
- A. 1,0 → 0,12 ; 2,0 → 0,22 ; 3,0 → 0,30
- B. 1,0 → 0,22 ; 2,0 → 0,32 ; 3,0 → 0,42
- C. 1,0 → 0,12 ; 2,0 → 0,30 ; 3,0 → 0,50
- D. 1,0 → 0,12 ; 2,0 → 0,24 ; 3,0 → 0,36
Réponse
D. 1,0 → 0,12 ; 2,0 → 0,24 ; 3,0 → 0,36 — Il faut des rapports A ÷ C constants : 0,12 ; 0,12 ; 0,12. Une droite qui ne passe pas par l’origine (0,22 ; 0,32 ; 0,42) ne convient pas.
Pour préparer 50,0 mL d’étalon à 2,00 × 10⁻⁵ mol·L⁻¹ à partir d’une solution à 1,00 × 10⁻⁴ mol·L⁻¹, on prélève :
- A. 2,00 mL
- B. 5,00 mL
- C. 10,0 mL
- D. 25,0 mL
Réponse
C. 10,0 mL — F = 1,00 × 10⁻⁴ ÷ (2,00 × 10⁻⁵) = 5, donc V₀ = 50,0 ÷ 5 = 10,0 mL, complétés à 50,0 mL.
Niveau difficile ★★★ — 12 questions
Une solution colorée donne A = 1,85, hors du domaine des étalons. Il faut :
- A. conclure avec la droite prolongée
- B. la diluer d’un facteur connu, puis mesurer
- C. changer de longueur d’onde de travail
- D. diviser l’absorbance lue par le facteur F
Réponse
B. la diluer d’un facteur connu, puis mesurer — Au-delà du domaine des étalons, A n’est plus proportionnelle à C. On dilue d’un facteur connu, on mesure, puis on multiplie la concentration trouvée par ce facteur.
La loi de Beer-Lambert cesse d’être vérifiée :
- A. aux très faibles concentrations
- B. lorsque l’espèce colorée est un ion
- C. aux fortes concentrations
- D. si la cuve garde la même épaisseur
Réponse
C. aux fortes concentrations — Aux fortes concentrations, la courbe A = f(C) s’infléchit, en pratique au-delà d’une absorbance de l’ordre de 1.
Une espèce incolore ne peut pas être dosée par spectrophotométrie dans le visible car :
- A. son absorbance y est nulle
- B. sa masse molaire est trop faible
- C. la loi de Beer-Lambert y est fausse
- D. sa concentration est toujours nulle
Réponse
A. son absorbance y est nulle — Une espèce incolore n’absorbe aucune radiation visible : son absorbance y est nulle, quelle que soit sa concentration.
Un élève fait le blanc avec une cuve vide. Sa courbe d’étalonnage :
- A. reste une droite passant par l’origine
- B. ne passe plus par l’origine
- C. devient horizontale
- D. monte de plus en plus vite
Réponse
B. ne passe plus par l’origine — Le zéro est réglé sans le solvant : son effet n’est pas retiré et décale toutes les mesures de la même valeur, même pour C = 0. A n’est plus proportionnelle à C.
On mesure à λmax plutôt qu’ailleurs parce que :
- A. la loi n’est valable qu’à λmax
- B. la solution y transmet le plus
- C. la couleur vue y est la plus vive
- D. la mesure y est la plus sensible
Réponse
D. la mesure y est la plus sensible — À λmax, l’absorbance est la plus grande : deux concentrations voisines y donnent les absorbances les plus différentes. La loi reste valable à d’autres longueurs d’onde.
Une solution verte présente deux bandes d’absorption. Elles se situent :
- A. dans le vert et dans le jaune
- B. dans le vert seulement
- C. dans l’ultraviolet seulement
- D. dans le bleu et dans le rouge
Réponse
D. dans le bleu et dans le rouge — Pour paraître verte, la solution doit transmettre le vert : elle absorbe donc de part et d’autre, le bleu et le rouge.
Les ions fer(II) sont presque incolores. Pour les doser par étalonnage, on :
- A. les transforme en complexe coloré
- B. mesure leur absorbance à 800 nm
- C. les concentre au-delà de 1 mol·L⁻¹
- D. fait le blanc avec la solution
Réponse
A. les transforme en complexe coloré — Un réactif comme la 1,10-phénanthroline les transforme entièrement en un complexe rouge-orangé, qui absorbe fortement : son absorbance est proportionnelle à la quantité de fer.
Deux solutions de même concentration, de deux colorants différents, ont à la même λ :
- A. toujours la même absorbance
- B. en général deux absorbances différentes
- C. des absorbances toutes deux nulles
- D. des absorbances de signes opposés
Réponse
B. en général deux absorbances différentes — k dépend de l’espèce : à concentration égale, deux colorants n’absorbent pas autant.
La gamme couvre 1,0 à 5,0 × 10⁻⁵ mol·L⁻¹ ; l’échantillon est estimé à 8 × 10⁻⁴ mol·L⁻¹. On le dilue :
- A. 2 fois
- B. 20 fois
- C. 200 fois
- D. 2 000 fois
Réponse
B. 20 fois — Dilué 20 fois, il est vers 4 × 10⁻⁵ mol·L⁻¹, au milieu de la gamme. Dilué 2 fois, il resterait hors domaine ; 200 fois, il serait sous le premier étalon.
Un échantillon donne A = 1,4, là où la courbe s’infléchit. Le calcul A ÷ k donne une concentration :
- A. trop petite
- B. exacte
- C. trop grande
- D. nulle
Réponse
A. trop petite — Au-delà du domaine, la vraie absorbance est plus faible que k × C : le quotient A ÷ k est inférieur à la vraie concentration.
Par rapport à un titrage, le dosage par étalonnage d’une espèce colorée :
- A. consomme l’espèce dosée
- B. exige un volume équivalent
- C. ne consomme pas l’espèce dosée
- D. exige une réaction totale
Réponse
C. ne consomme pas l’espèce dosée — On mesure seulement l’absorbance de la solution : l’espèce n’est pas consommée et l’échantillon est conservé. Le titrage, lui, fait réagir l’espèce jusqu’à l’équivalence.
Une absorbance mesurée vaut 0,012, très faible. Pour une mesure plus précise, on peut :
- A. diluer davantage l’échantillon
- B. mesurer loin de λmax
- C. prendre une cuve plus épaisse
- D. faire le blanc avec l’échantillon
Réponse
C. prendre une cuve plus épaisse — k = ε × ℓ : une cuve plus épaisse augmente l’absorbance. Diluer ou s’éloigner de λmax la diminuerait encore.
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