Vitesse de réaction, facteurs cinétiques et catalyse — programme de Terminale Spécialité
Évaluation complète de fin de chapitre, tout en niveau difficile. Travaille seul et sans aide, puis vérifie tes réponses avec le corrigé détaillé dépliable en bas de page.
Exercice 1 — Vitesse volumique de réaction
Corrigé :
1. $\Delta[N_2O_4] = 0{,}50 - 0{,}80 = -0{,}30$ mol·L⁻¹ (négatif : réactif consommé).
2. $\bar{v} = -\frac{\Delta[N_2O_4]}{\Delta t} = -\frac{-0{,}30}{60} = 5{,}0 \times 10^{-3}$ mol·L⁻¹·s⁻¹.
3. $v = -\frac{d[N_2O_4]}{dt} = \frac{1}{2}\frac{d[NO_2]}{dt}$, donc $\frac{d[NO_2]}{dt} = 2v$.
4. $\Delta[N_2O_4] = -0{,}30$ mol·L⁻¹, donc $\Delta[NO_2] = +0{,}60$ mol·L⁻¹. $\Delta n(NO_2) = 0{,}60 \times 0{,}500 = 0{,}30$ mol.
Exercice 2 — Temps de demi-réaction et facteurs cinétiques
Corrigé :
1. Réaction totale : $[H_2O_2]_f = 0$, donc $[H_2O_2](t_{1/2}) = [H_2O_2]_0/2 = 1{,}0/2 = 0{,}50$ mol·L⁻¹.
2. On repère $[H_2O_2]_0 = 1{,}0$ mol·L⁻¹ et la valeur finale $= 0$. On trace l'horizontale à $0{,}50$ mol·L⁻¹ (mi-hauteur). Le point d'intersection avec la courbe donne $t_{1/2}$ en abscisse = 30 min.
3. La température augmente de 20 °C à 30 °C. L'augmentation de T accélère la réaction, donc $t_{1/2}$ diminue (de 30 à 12 min).
4. $t_{1/2}$ est divisé par $30/12 = 2{,}5$ : la réaction est environ 2,5 fois plus rapide à 30 °C. Qualitativement : une température plus élevée augmente l'énergie cinétique des molécules → plus de chocs efficaces (franchissement de la barrière d'activation $E_a$).
Exercice 3 — Catalyse et mécanisme réactionnel
Corrigé :
1. L'intermédiaire réactionnel est $Fe^{2+}$ : il est produit dans l'acte 1 (n'est pas réactif initial) et consommé dans l'acte 2, et n'apparaît pas dans le bilan global.
2. $Fe^{3+}$ est consommé dans l'acte 1 et entièrement régénéré dans l'acte 2 : il ne figure pas dans le bilan final. Il accélère la réaction sans être consommé net : c'est bien un catalyseur.
3. En additionnant les deux actes et en éliminant $Fe^{2+}$, $Fe^{3+}$, $H^+$ : $2\,H_2O_2 \to 2\,H_2O + O_2$.
4. $Fe^{3+}$ est en solution aqueuse, comme $H_2O_2$ : même phase → catalyse homogène.
5. L'étape déterminante est l'acte 1 (le plus lent). Le catalyseur propose un chemin réactionnel de plus faible énergie d'activation $E_a$ que la réaction sans catalyseur.
Exercice 4 — Suivi spectrophotométrique
Corrigé :
1. $[C]_0 = A_0/(\varepsilon \cdot l) = 0{,}640/(800 \times 1{,}00) = 8{,}0 \times 10^{-4}$ mol·L⁻¹.
2. Pour une réaction totale, $[C]_f = 0$, donc $[C](t_{1/2}) = [C]_0/2 = 4{,}0 \times 10^{-4}$ mol·L⁻¹. Or $A = \varepsilon \cdot l \cdot [C](t_{1/2}) = 800 \times 1{,}00 \times 4{,}0 \times 10^{-4} = 0{,}320 = A_0/2$. C'est bien cohérent.
3. Le colorant C est consommé au cours de la réaction : sa concentration diminue, donc l'absorbance $A = \varepsilon \cdot l \cdot [C]$ diminue aussi.
4. On utilise $[C] = A/(\varepsilon \cdot l)$. Pour chaque mesure $A(t)$, on calcule $[C](t) = A(t)/800$, ce qui donne la courbe $[C](t)$.
5. La spectrophotométrie est une méthode continue et non destructive : on mesure A en temps réel sans prélever le mélange ni l'altérer. Le titrage nécessite des prélèvements successifs, une « trempe » et un dosage, ce qui est plus laborieux et peut introduire des erreurs.
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