Spectroscopie, modèle de l'atome et transitions électroniques — programme de Spécialité Physique-Chimie Terminale
Évaluation complète de fin de chapitre, tout en niveau difficile. Travaille seul et sans aide, puis vérifie tes réponses avec le corrigé détaillé dépliable en bas de page.
Exercice 1 — Niveaux d'énergie et transitions
Corrigé :
1. $E_n = -13{,}6/n^2$ eV. $E_1 = -13{,}6$ eV ; $E_2 = -3{,}4$ eV ; $E_3 = -1{,}51$ eV.
2. $\Delta E = E_3 - E_2 = -1{,}51 - (-3{,}4) = 1{,}89$ eV. Transition $3\to2$ : émission (l'électron descend, l'atome émet un photon).
3. $\lambda = hc/\Delta E = (6{,}626\times10^{-34}\times3\times10^8)/(1{,}89\times1{,}6\times10^{-19}) \approx 656$ nm (rouge, raie H$\alpha$).
Exercice 2 — Loi de Beer-Lambert et dosage
Corrigé :
1. $A = \varepsilon \cdot l \cdot c$ : $A$ = absorbance (sans unité), $\varepsilon$ = coefficient d'extinction molaire (L·mol⁻¹·cm⁻¹), $l$ = longueur de cuve (cm), $c$ = concentration molaire (mol/L).
2. $c = A/(\varepsilon \cdot l) = 0{,}80/(2400 \times 1) = 3{,}33 \times 10^{-4}$ mol/L.
3. Dilution d'un facteur 4 : $c' = c/4$ → $A' = 0{,}80/4 = 0{,}20$.
4. Non applicable : $A = 1{,}8$ dépasse le domaine de validité (0,1 à 1 environ). À ces valeurs, seule 1,6% de lumière est transmise (I/I₀ ≈ 1,6%), rendant la mesure imprécise et la relation souvent non linéaire.
Exercice 3 — Spectroscopie infrarouge
Corrigé :
1. Bande large 2500–3300 cm⁻¹ : liaison O–H d'acide carboxylique (caractéristique, très large). Bande à 1710 cm⁻¹ : liaison C=O. Bandes 1000–1300 cm⁻¹ : liaison C–O. Groupe fonctionnel : acide carboxylique –COOH.
2. Acide carboxylique : présence simultanée de O–H (bande très large 2500–3300) et C=O (1710 cm⁻¹). Un alcool n'a pas de C=O ; une cétone n'a pas de O–H large.
3. Chaque molécule possède une combinaison unique de liaisons qui vibrent à des fréquences spécifiques. Le spectre IR est une 'empreinte' car deux molécules différentes ont toujours des spectres IR distincts (notamment dans la région 'empreinte digitale' 500–1500 cm⁻¹).
Exercice 4 — Chromophores et UV-visible
Corrigé :
1. Un chromophore est un groupement d'atomes (C=O, C=C, système π étendu…) responsable de l'absorption de lumière UV ou visible. Plus la conjugaison π est étendue, plus $\lambda_{max}$ est déplacée vers les grandes longueurs d'onde (bathochromisme) : les électrons π sont délocalisés sur un espace plus grand, abaissant l'énergie de la transition HOMO-LUMO.
2. Le β-carotène (11 doubles liaisons conjuguées) a $\lambda_{max}$ plus grande (450 nm) que X (5 doubles liaisons, $\lambda_{max}$ = 340 nm) : plus la conjugaison est étendue, plus $\lambda_{max}$ est grande, ce qui confirme le bathochromisme.
3. λmax ≈ 450 nm correspond à l'absorption dans le bleu-violet. La couleur observée est la complémentaire : le β-carotène est orange.
Exercice 5 — Problème de synthèse — Analyse spectrale d'une solution inconnue
Corrigé :
1. $c = A/(\varepsilon \cdot l) = 0{,}54 / (1800 \times 1) = 3{,}0 \times 10^{-4}$ mol/L.
2. Bande C=O à 1715 cm⁻¹ sans O–H ni N–H → carbonyle sans groupe acide ou amide. Familles possibles : aldéhyde (C=O vers 1720–1740 cm⁻¹ + bande C–H aldéhydique vers 2720 et 2820 cm⁻¹) ou cétone (C=O vers 1705–1725 cm⁻¹, pas de bande C–H aldéhydique).
3. S absorbe dans le vert (510 nm). Sa couleur observée est la couleur complémentaire du vert : rouge/magenta.
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