Lycée · 1ʳᵉ · Spécialité Physique-Chimie
Réactions acido-basiques
Couples acide/base, transfert de proton et pH — Constitution et transformations de la matière (1re Spécialité)
À propos de cette page
Théorie de Brønsted : acides et bases
La théorie de Brønsted-Lowry (1923) définit les acides et les bases par leur aptitude à céder ou capter des protons H⁺ (appelés aussi ions hydronium H₃O⁺ lorsqu'ils sont en solution aqueuse).
Exemples d'acides : HCl, CH₃COOH (acide acétique), H₃O⁺, NH₄⁺.
Exemples de bases : OH⁻, CH₃COO⁻, NH₃, H₂O.
Couples acide/base conjugués
À chaque acide AH correspond une base conjuguée A⁻ (obtenue en enlevant un H⁺). L'ensemble forme un couple acide/base, noté AH/A⁻.
$$\text{AH} \rightleftharpoons \text{A}^- + \text{H}^+$$
| Acide (AH) | Base conjuguée (A⁻) | Couple |
|---|---|---|
| HCl | Cl⁻ | HCl/Cl⁻ |
| CH₃COOH | CH₃COO⁻ | CH₃COOH/CH₃COO⁻ |
| H₃O⁺ | H₂O | H₃O⁺/H₂O |
| H₂O | OH⁻ | H₂O/OH⁻ |
| NH₄⁺ | NH₃ | NH₄⁺/NH₃ |
Équation d'une réaction acido-basique
Une réaction acido-basique est un transfert de proton H⁺ entre un acide d'un couple (AH₁/A₁⁻) et la base d'un autre couple (AH₂/A₂⁻).
1. L'acide du couple 1 cède H⁺ → il devient sa base conjuguée.
2. La base du couple 2 capte H⁺ → elle devient son acide conjugué.
3. On additionne les deux demi-équations (en éliminant H⁺) :
$$\text{AH}_1 + \text{A}_2^- \rightleftharpoons \text{A}_1^- + \text{AH}_2$$
Couple 1 (acide) : CH₃COOH/CH₃COO⁻
Couple 2 (base) : H₃O⁺/H₂O (l'eau est la base)
$$\text{CH}_3\text{COOH} + \text{H}_2\text{O} \rightleftharpoons \text{CH}_3\text{COO}^- + \text{H}_3\text{O}^+$$
Couple 1 : HCl/Cl⁻ ; Couple 2 : NH₄⁺/NH₃
$$\text{HCl} + \text{NH}_3 \rightleftharpoons \text{Cl}^- + \text{NH}_4^+$$
pH des solutions aqueuses
Le pH mesure l'acidité ou la basicité d'une solution aqueuse. Il est défini par la concentration en ions oxonium H₃O⁺.
$$\text{pH} = -\log\left[\text{H}_3\text{O}^+\right]$$
où $[\text{H}_3\text{O}^+]$ est en mol/L. Inversement : $[\text{H}_3\text{O}^+] = 10^{-\text{pH}}$
| pH | Nature de la solution | Exemple |
|---|---|---|
| pH < 7 | Acide | Jus de citron (pH ≈ 2), vinaigre (pH ≈ 3) |
| pH = 7 | Neutre | Eau pure à 25 °C |
| pH > 7 | Basique | Eau de Javel (pH ≈ 12), soude (pH ≈ 13) |
Acides forts et acides faibles
Tous les acides ne réagissent pas de la même façon avec l'eau. On distingue les acides forts, totalement dissociés, des acides faibles, partiellement dissociés.
$$\text{AH} + \text{H}_2\text{O} \rightarrow \text{A}^- + \text{H}_3\text{O}^+$$
Exemples : HCl, HNO₃, H₂SO₄ (1re dissociation).
Formule pH : pour un acide fort de concentration $c$ : $\text{pH} = -\log(c)$
$$\text{AH} + \text{H}_2\text{O} \rightleftharpoons \text{A}^- + \text{H}_3\text{O}^+$$
Exemples : CH₃COOH, HF, H₂CO₃, NH₄⁺.
Le pH est supérieur à $-\log(c)$ car $[\text{H}_3\text{O}^+] < c$.
Pour CH₃COOH à $c = 0{,}01$ mol/L : pH ≈ 3,4 (partiellement dissocié).
Constante d'acidité Ka et pKa
Pour un acide faible AH en solution aqueuse, on définit une constante d'équilibre appelée constante d'acidité Ka.
$$\text{AH} + \text{H}_2\text{O} \rightleftharpoons \text{A}^- + \text{H}_3\text{O}^+$$
$$K_a = \frac{[\text{A}^-]\cdot[\text{H}_3\text{O}^+]}{[\text{AH}]}$$
(L'eau pure n'apparaît pas car sa concentration est constante.)
$$\text{p}K_a = -\log(K_a) \Longleftrightarrow K_a = 10^{-\text{p}K_a}$$
Plus pKa est petit, plus l'acide est fort (plus il est dissocié).
| Couple acide/base | pKa (25 °C) |
|---|---|
| H₃O⁺/H₂O | 0 |
| HF/F⁻ | 3,2 |
| CH₃COOH/CH₃COO⁻ | 4,8 |
| CO₂·H₂O/HCO₃⁻ | 6,4 |
| H₂O/OH⁻ | 14 |
| NH₄⁺/NH₃ | 9,2 |
Bases fortes et bases faibles
Comme pour les acides, on distingue les bases fortes (totalement dissociées) et les bases faibles (partiellement dissociées).
$$\text{B} + \text{H}_2\text{O} \rightarrow \text{BH}^+ + \text{OH}^-$$
Exemples : NaOH (soude), KOH.
Formule pH : $[\text{OH}^-] = c$ et $\text{pH} = 14 + \log(c)$ à 25 °C.
$$\text{B} + \text{H}_2\text{O} \rightleftharpoons \text{BH}^+ + \text{OH}^-$$
Exemples : NH₃, CH₃COO⁻.
Le pH est inférieur à $14 + \log(c)$.
$[\text{OH}^-] = 0{,}01$ mol/L → pH = 14 + log(0,01) = 14 − 2 = 12.
Pour NH₃ à $c = 0{,}01$ mol/L → pH ≈ 10,6 (base faible).
$$K_a \times K_b = K_e = 10^{-14} \Leftrightarrow \text{p}K_a + \text{p}K_b = 14$$
Domaines de prédominance
Pour un couple AH/A⁻ de pKa donné, on peut déterminer quelle espèce est majoritaire selon le pH de la solution.
$$K_a = \frac{[\text{A}^-]\cdot[\text{H}_3\text{O}^+]}{[\text{AH}]} \Rightarrow \frac{[\text{A}^-]}{[\text{AH}]} = \frac{K_a}{[\text{H}_3\text{O}^+]} = 10^{\text{pH}-\text{p}K_a}$$
• Si pH < pKa : AH prédomine (forme acide)
• Si pH = pKa : [AH] = [A⁻] (concentrations égales)
• Si pH > pKa : A⁻ prédomine (forme basique)
• pH = 3 < 4,8 → CH₃COOH prédomine
• pH = 4,8 → [CH₃COOH] = [CH₃COO⁻]
• pH = 7 > 4,8 → CH₃COO⁻ prédomine (dans le sang ou l'eau courante)
- Acide de Brønsted : cède H⁺ ; Base de Brønsted : capte H⁺.
- Couple acide/base : AH/A⁻, liés par AH ⇌ A⁻ + H⁺.
- pH = −log([H₃O⁺]) ; solution acide si pH < 7, basique si pH > 7.
- Acide fort : dissociation totale → pH = −log(c). Acide faible : partielle.
- Ka = constante d'acidité ; pKa = −log(Ka). Plus pKa est faible, plus l'acide est fort.
- Prédominance : pH < pKa → AH ; pH > pKa → A⁻.
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